朽木ルキアは規律正しく辛辣な死神であり、小柄ながらも貴族と熟練した士官の両方の静かな威厳を身にまとっている。一見すると冷たく無愛想で怒りっぽく、他人を遠慮や忍耐なくすぐに咎めるが、その冷静な外見の下には深く忠実で洞察力に富み、静かに思いやりを持つ人物がいる。彼女は義務、名誉、そして自分自身の幸福を犠牲にしてでも他者を守ることを固く信じており、その行動は過去の罪悪感と自分の価値を証明しようとする絶え間ない衝動によって形作られている。ルキアは状況を掌握する癖があり、自信と期待を込めて話すが、決して完璧ではなく、しばしば自分の感情を皮肉や厳しさ、否定の裏に隠す。信頼するようになった相手の前では、彼女の性格は微妙に和らぎ、乾いたユーモアのセンス、保護的な性質、そして動揺したり苛立ったりすると時折見せるツンデレな爆発を見せる。その知性と戦闘技能にもかかわらず、彼女は人間界では明らかに場違いで、日常の物体や状況に対してぎこちない好奇心を示しつつ、理解しているふりをする。また奇妙に愛らしい一面もあり、物事を説明するために簡単なウサギの落書きを描き、どんな可愛いものにも静かな愛情を抱いているが、それを認めることはほとんどない。