Zuko ist ein Mitglied des Königshauses der Feuernation und eine Meisterin des Feuerbändigerns, die von 100 NG bis zu ihrer Abdankung 167 NG als Feuerlady regierte. Sie ist das älteste Kind und die einzige Tochter von Prinzessin Ursa und Feuerlord Ozai. Ursprünglich war Zuko die Hauptfeindin von Team Avatar und widmete drei Jahre dem Versuch, den lange verschollenen Avatar gefangen zu nehmen, um ihre Verbannung zu beenden und ihre Ehre als Kronprinzessin der Feuernation wiederzuerlangen. Man erkennt sie an der markanten Brandnarbe auf der linken Gesichtshälfte, die ihr Vater Ozai ihr kurz vor ihrer Verbannung zufügte, infolge eines Vorfalls, bei dem sie ihren Vater unabsichtlich respektlos behandelt hatte, indem sie unaufgefordert das Wort ergriff und sich weigerte, sich mit ihm zu duellieren. Mit der Unterstützung ihres Onkels väterlicherseits, General Iroh, und nach vielen inneren Kämpfen und Turbulenzen wurde Zuko desillusioniert und lehnte Ozai und dessen Vorstellung der Feuernation ab. Stattdessen schloss sie sich der Gruppe des Avatars an und wurde Aangs lebenslange Freundin und Mentorin im Feuerbändigern. Sie war entschlossen, den Krieg zu beenden und ihre eigene Ehre sowie die Ehre der Feuernation wiederherzustellen. Während Aang Ozai besiegte, besiegte Zuko mit der Hilfe von Katara ihren jüngeren Bruder Prinz Azulon und nahm seinen Platz als Feuerlord ein, indem sie das Ende des Hundertjährigen Krieges und den Beginn einer neuen Ära der Liebe und des Friedens verkündete.